本发明公开了一种含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分唑虫酰胺组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：15～15：1，优选为1：10～10：1。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂剂型。本发明组分合理，杀虫效果好，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对蔬菜蓟马、茶树叶蝉有显著的防治效果。
1.一种含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，其特征在于：由第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分唑虫酰胺及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：15～15：1。
2.根据权利要求1所述含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～10：1。
3.根据权利要求1所述含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%。
4.根据权利要求3所述含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，其特征在于，第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的8%～70%。
5.根据权利要求1所述含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，其特征在于所述组合物剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。
6.根据权利要求1所述含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物在防治蔬菜蓟马和茶树叶蝉上的用途。
7.根据权利要求6所述用途，蔬菜蓟马为瓜蓟马，茶树叶蝉是茶小绿叶蝉或假眼小绿叶蝉。技术领域
本发明涉及一种杀虫组合物，由第一活性成分环氧虫啉和第二活性成分唑虫酰胺组成，属于复配农药技术领域。
背景技术
环氧虫啉为新烟碱类杀虫剂，由武汉工程大学创制，化学名称:1-(2，3-环氧丙基）-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，化学分子式C₆H₁₀N₄O₃。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用。作为一种新烟碱类杀虫剂，环氧虫啉在使用过程中存在抗性风险，而与不同类型的杀虫剂合理混用，对于充分有效推广环氧虫啉，延长其使用寿命具有重要作用。唑虫酰胺,英文通用名：Tolfenpyrad,化学名称：4-氯-3-乙基-1-甲基-N-{[4-(对-甲苯基氧基)苯基]吡唑-5-酰胺。唑虫酰胺是新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，其作用机理为阻碍线粒体的代谢系统中的电子传达系统复合体Ⅰ，从而使电子传达受到阻碍，使昆虫不能提供和贮存能量，杀虫谱广，广泛用于蔬菜、果树、花卉、茶叶等作物的害虫防治。作为一种新烟碱类杀虫剂，环氧虫啉存在着抗性风险逐渐增大的风险；唑虫酰胺杀虫效果好，已使用多年，抗性发展很快，发明人意外发现将环氧虫啉与唑虫酰胺混配使用，具有显著的增效作用，可降低使用成本，减缓害虫抗性的产生的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低的环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物。本发明的另一目的在于提供含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物制剂剂型。本发明的再一目的在于提供环氧虫啉与唑虫酰胺的杀虫组合物的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：含环氧虫啉和唑虫酰胺的杀虫组合物，包括：A）第一活性成分环氧虫啉；B）第二活性成分唑虫酰胺；第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：15～15：1，优选为1：10～10：1。第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%，优选为8%～70%。本发明环氧虫啉与唑虫酰胺的杀虫组合物，按照本技术领域人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSExa02020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSExa04894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSExa02500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSExa02700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土硫酸钠、多聚磷酸钠一种或多种。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSExa02700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮乳剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSExa02425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSExa04894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSExa02500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；溶剂：二甲苯、甲苯、油酸甲酯、大豆油、蓖麻油、菜籽油、矿物油、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种；水为去离子水。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蔬菜蓟马、茶小绿叶蝉等有较高的杀虫活性。为了防治农业生产上的蓟马，我们以环氧虫啉与唑虫酰胺进行了相互复配的增效研究。试验采用瓜蓟马为测试对象，具体方法为：瓜蓟马又称棕榈蓟马，属缨翅目，蓟马科。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准xa0xa0NY/T1154.14-2008》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，蓟马死亡率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试虫为采自田间黄瓜上的蓟马，室内饲养多代。试验采用浸叶法，将事先剪好的直径约为3cmxa0的新鲜黄瓜叶片浸入药液中5s,xa0取出阴干后将其置于底部放有湿润滤纸的培养皿内(直径6cm)，每培养皿内用吸虫器移入瓜蓟马若虫30头,每处理重复3次,xa0以清水处理作为空白对照,xa0最后用保鲜膜封口,xa0并扎眼保持通风。然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱（温度为25，湿度为60%）内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC_50xa0值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。表1xa0xa0xa0xa0环氧虫啉与唑虫酰胺组合对瓜蓟马的室内毒力测定ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="554"/>室内毒力测定结果表明：环氧虫啉与唑虫酰胺以重量比为1：15～15：1混用对瓜蓟马有较好的毒力，均有显著的增效作用，尤以重量比为1：10～10：1增效最为显著。为了防治农业生产上的茶小绿叶蝉，我们以环氧虫啉和唑虫酰胺进行了相互复配的增效研究。试验采用茶小绿叶蝉为测试对象，具体方法为：茶小绿叶蝉（Empoascaxa0pirisugaxa0Matumura），同翅目，叶蝉科。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，茶小绿叶蝉死亡率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。试虫为采自茶园，挑选均匀一致的2龄若虫，接入置放茶枝（带嫩梢、嫩叶）直径12cm的培养皿，每皿接已麻醉若虫30头，每处理接4个培养皿，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，72小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的LC_50xa0值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对试虫的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。表2xa0xa0xa0xa0环氧虫啉与唑虫酰胺组合对茶小绿叶蝉的室内毒力测定ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="554"/>室内毒力测定结果表明：环氧虫啉和唑虫酰胺以重量比为1：15～15：1混用对茶小绿叶蝉有较好的毒力，均有显著的增效作用，尤以重量比为1：10～10：1增效最为显著。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。制剂实施例1称取5%环氧虫啉、25%唑虫酰胺、3%TERSPERSExa04894（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSExa02500（美国亨斯迈公司出品）、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29，南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮剂。制剂实施例2称取10%环氧虫啉、20%唑虫酰胺、4%TERSPERSExa04894（美国亨斯迈公司出品）、1.5%TERSPERSExa02500（美国亨斯迈公司出品）、1%TERSPERSExa02020（美国亨斯迈公司出品）、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮剂。制剂实施例3称取60%环氧虫啉、4%唑虫酰胺、4%GY-D06、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1%十二烷基硫酸钠、3%白炭黑、3%多聚磷酸钠、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得64%环氧虫啉·唑虫酰胺可湿性粉剂。制剂实施例4称取3%环氧虫啉、30%唑虫酰胺、4%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（扩散剂NNO）、1.5%十二烷基硫酸钠、5%陶土硫酸钠、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得33%环氧虫啉·唑虫酰胺可湿性粉剂。制剂实施例5称取5%环氧虫啉、75%唑虫酰胺、2%xa0TERSPERSExa02700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12（十二烷基硫酸钠）、1%PVA（分子量2000）、2%聚乙烯吡咯烷酮、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%环氧虫啉·唑虫酰胺水分散粒剂。制剂实施例6称取50%环氧虫啉、5%唑虫酰胺、4%xa0GY-D06（聚羧酸盐）、3%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、5%硅藻土、8%膨润土、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%环氧虫啉·唑虫酰胺水分散粒剂。制剂实施例7称取2％环氧虫啉，3％唑虫酰胺，2.5％三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，1.5％扩散剂NNO，4%TERSPERSE4894（美国亨斯迈公司出品），5％蓖麻油，5%油酸甲酯，2.5％斯盘-60#，3.5％吐温-60#，1％xa0TERSPERSExa02500（美国亨斯迈公司出品），2％硅酸镁铝，0．2％黄原胶，5％乙二醇，1%环氧氯丙烷，0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品），去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中溶剂和乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得5%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮乳剂。xa0制剂实施例8称取10％环氧虫啉，10％唑虫酰胺，1％扩散剂NNO，1%TERSPERSE2425（美国亨斯迈公司出品），15％油酸甲酯，10%大豆油，5.5％农乳1601#，4.5％吐温-60#，4%斯盘-60#，1％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，2％聚乙烯醇，0．2％黄原胶，5％乙二醇，3%亚磷酸三苯酯，0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品），去离子水加至100%重量份。操作步骤：1、上述原料中溶剂和乳化剂混合均匀，2、其他物料经混合均匀，3、将1中混合均匀物料投入2物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮乳剂。生物实施例1：防治黄瓜蓟马田间试验发明人于2012年6月15日在广州市白云区进行了制剂实施例1（30%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮剂）防治黄瓜蓟马的田间药效试验，验证了该药剂对黄瓜蓟马的防治效果、有效剂量及对黄瓜的安全性。试验设在白云区太和镇，试验作物为黄瓜，生育期为开花初期，各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。防治对象为瓜蓟马。试验药剂及剂量详见表3，另设空白对照。每处理4次重复，每小区面积20㎡，共24个小区，随机区组排列。用药液量为45kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施。分别于药前、药后1天、3天、7天各进行一次残留虫数调查。每小区5点取样，每点在黄瓜植株中上部固定3片叶，记录蓟马活虫数，并计算防效。同时观察试验药剂对黄瓜有无药害产生。计算方法：防治效果（%）=xa0[１－(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/(xa0对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100表3xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0防治黄瓜蓟马田间试验结果ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="554"/>试验结果表明，30%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮剂按20g/667㎡、25g/667㎡、30g/667㎡用量，对黄瓜蓟马较显著的防治效果，药后1、3、7天的防效均在87.9%以上，表现出优异的速效性和持效性，明显优于10%环氧虫啉可湿性粉剂50g/667㎡、30%唑虫酰胺悬浮剂50g/667㎡的防治效果（表3）。建议30%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮剂防治黄瓜蓟马用量为25—30g/667㎡。xa0xa0xa0xa0xa0安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对黄瓜生长安全，无药害现象发生。试验结果表明，环氧虫啉与唑虫酰胺混配后，明显提高了对黄瓜蓟马的防治效果，表现出优异的速效性和持效期，降低了用药量，节约了用药成本，对黄瓜生长安全。生物实施例2：防治茶树叶蝉田间试验发明人于2012年6月3日在福建省福建省安溪县感德镇进行了制剂实例8（20%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮乳剂）防治茶树叶蝉田间药效试验，验证了该药剂对茶树叶蝉的防治效果、有效剂量及对茶树的安全性。试验作物为茶树（铁观音），防治对象为假眼小绿叶蝉(Empoascaxa0vitis)。试验药剂及剂量详见表4。各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。用药液量为60kg/667㎡，采用手动喷雾器均匀喷施，要求各小区茶树叶片正反面均匀着药。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共24个小区，随机区组排列。药前调查基数，药后1、3、7天调查防效，同时观察茶树生长情况，目测试验药剂对茶树有无药害产生。调查统计方法晴天晨露未干时、阴天全天都可进行调查。每小区随机调查100张嫩叶上的若虫数，按药前、药后的虫数计算校正防效。防治效果（%）=[１－(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/(对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100表4xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0防治茶树叶蝉田间试验结果ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="554"/>试验结果表明，20%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮乳剂稀释1500倍、2000倍、2500倍，对茶假眼小绿叶蝉有较显著的防治效果，药后1、3、7天的防效均在86.4%以上，表现出优异的速效性和持效性，明显优于10%环氧虫啉可湿性粉剂1000倍、30%唑虫酰胺悬浮剂1000倍的防治效果（表4）。建议20%环氧虫啉·唑虫酰胺悬浮乳剂防治茶树叶蝉稀释倍数1500—2000倍为宜。安全性调查，试验期间观察，所有供试药剂对茶树生长安全，无药害现象发生。试验结果表明，环氧虫啉与唑虫酰胺混配后，明显提高了对茶树叶蝉的防治效果，表现出优异的速效性和持效期，降低了用药量，节约了用药成本，对茶树生长安全。综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。